氢气拥有极高的比能量,燃烧产品只要水,所以被视为明净能源载体。电解水,即将水电解天生氢气和氧气水处理,是一种明净的产氢形式。为了鼓舞电解水析氢反响(2H++ 2e-→ H2)的实行,正在较低的过电位下完成较高的反响速度,常需求行使高效的催化剂。正在酸性条目下,Pt和Ir等铂系金属是最有用的析氢反响催化剂。为了更有用地行使Pt和Ir等铂系金属,人们提出了两种要紧的政策:1、消浸贵金属催化资料的维度以抬高比皮相积;2、将贵金属与非贵金属元素造成合金以削减贵金属的用量。固然将这两种政策连系起来更有愿望获取活性更高、贵金属行使量更低的催化资料,但以非贵金属元素为主的合金催化剂很或许正在酸性条目下因腐化而导致安定性亏欠。
非晶合金(又称金属玻璃)是一类新型的多组元合金资料,拥有特殊的无序原子构造。与原子处于均衡地方的晶体资料区别,亚稳态的非晶合金发扬出很多优异的力学和物理化学特征,吸引了资料科学和凝结态物理等多个范围的普遍闭切。中国科学院物理研讨所/北京凝结态物理国度研讨中央柳延辉、汪卫华团队近期正在非晶合金范围引入资料基因工程理念,发达了特殊的高通量尝试方式,完成了非晶合金新资料的高效索求,胜利研造出Ir-Ni-Ta高温非晶合金新资料系统[Nature, 99, 569 (2019)]。这一新资料系统除了发扬出优异的力学职能,也包含着充裕的、仍待索求的成效特征。比方,Ir-Ni-Ta非晶合金拥有强耐蚀的特色,可正在王水中浸泡数月而不被腐化。连系Ir元素的催化活性,这一资料系统希望处置以非贵金属为主的合金催化剂正在酸性条目下安定性亏欠的题目。
迩来,该团队展开了Ir-Ni-Ta非晶合金催化职能的研讨,该团队博士生王子鉴正在研讨员柳延辉、汪卫华和西南石油大学副教学葛性波的合伙指挥下,通过离子束溅射浸积方式造备了Ir25Ni33Ta42非晶合金薄膜,测试了Ir-Ni-Ta这一新资料系统正在酸性条目下的析氢反响本证催化活性和安定性。
Ir25Ni33Ta42非晶合金薄膜的厚度为15 nm,贵金属Ir的负载量约为8.14 μg cm-2。值得指出的是,该薄膜的皮相流露出亲近原子级此表平整度,这看待评判资料的本证催化活性极为紧急。正在0.5 M H2SO4处境下,该Ir25Ni33Ta42非晶合金薄膜仅需99 mV的过电位即可驱动10 mA cm-2的电流密度。固然这一数值高于同样条目下的Pt(46 mV)和Ir(59 mV)薄膜的过电位,却远低于如CoP(202 mV)等磷化物薄膜的过电位。Ir25Ni33Ta42非晶合金薄膜的塔菲尔斜率为35 mV dec-1,与Pt(28 mV dec-1)和Ir(30 mV dec-1)薄膜的邻近。正在1000次轮回伏安扫描后,Ir25Ni33Ta42非晶合金薄膜的催化活性并未爆发转化;正在10 mA cm-2的恒定电流密度下检测过电位的转化,过程10幼时的测试,其过电位的添补仅为50 mV。与之比拟,Pt和Ir薄膜正在10幼时测试后过电位的添补则永诀高达250和200 mV。这注明Ir25Ni33Ta42非晶合金薄膜拥有比Pt和Ir更高的催化安定性。
和已报道的非晶合金催化剂比拟水处理,Ir25Ni33Ta42非晶合金薄膜兼具较低的过电位和塔菲尔斜率。尤为紧急的是,其催化活性并非根源于杂乱的皮相构造或高的贵金属负载量,而是本证职能。筹划解说,Ir25Ni33Ta42非晶合金正在单元年光单个活性位点上天生的氢气分子的数量要远高于过渡金属硫化物和磷化物,而且可能和其他含贵金属的催化剂相媲美。Ir25Ni33Ta42非晶合金的优异催化职能要紧归因于其合金系统和非晶态构造。这项办事不但为析氢反响催化资料供应了一个新系统,尚有帮于打算斥地用于其他异相催化反响的多元合金。
该研讨办事获得国度卓着青年科学基金(51825104)水处理、中科院百人设计、中科院前沿科学要点研讨设计(QYZDY-SSW-JSC017)、中科院政策性先导科技专项(XDB30000000)、国度要点研发设计(2018YFA0703601)以及国度天然科学基金(11790291, 61888102)等的支柱。
闭联研讨收获迩来正在线宣告于《进步资料》(Advanced Materials)。
图3. Ir25Ni33Ta42非晶合金薄膜与其他资料的析氢反响催化职能斗劲
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